Родился 26 июля 1962 года в городе Сухуми. Русский. Окончил среднюю школу в городе Сочи. В 1984 году с отличием окончил кораблестроительный факультет Горьковского института инженеров водного транспорта (сейчас - Академия водного транспорта, Нижний Новгород) по специальности «судостроение и судоремонт», квалификация - «инженер-кораблестроитель», в 1991-1993 годах - двухгодичный курс в Академии народного хозяйства при Правительстве РФ по специальности «финансы и банковское дело», квалификация - «менеджер высшей квалификации».

После окончания института поступил на работу на завод «Красное Сормово» (Нижний Новгород), откуда был призван в ряды Советской Армии. Проходил службу в 1984-1986 годах в частях ВВС под городом Николаев. С октября 1986 года вновь работал на заводе «Красное Сормово» (Нижний Новгород), был мастером цеха, заместителем секретаря, а с 1989 года - секретарем комитета комсомола завода. С 1990 по 1992 год - второй секретарь Нижегородского обкома ВЛКСМ.

В марте 1990 года был избран депутатом Нижегородского областного совета народных депутатов. С 1991 по 1994 год - президент концерна «Акционерный молодежный концерн», город Нижний Новгород. С августа 1994 года - член Совета по промышленной политике и предпринимательству при Президенте РФ. В 1994 году был избран депутатом Законодательного собрания Нижегородской области. С 1994 года - председатель правления Нижегородского социального коммерческого банка «Гарантия» (Нижний Новгород). В ноябре 1996 года по рекомендации Правительства РФ и губернатора Нижегородской области был избран президентом нефтяной компании «НОРСИойл».

С 13 мая 1997 года - первый заместитель министра топлива и энергетики РФ, а с 20 ноября 1997 года - министр топлива и энергетики РФ. 23 марта 1998 года назначен первым вице-премьером, а затем - исполняющим обязанности премьер-министра. 24 апреля 1998 года Указом Президента РФ Бориса Ельцина назначен Председателем Правительства РФ.

После отставки 23 августа 1998 года организовал и возглавил движение «Новая сила», а в сентябре 1999 года от имени движения вошел в блок «Союз правых сил» (СПС). В августе 1999 года был избран председателем Координационного совета блока СПС.

В декабре 1999 года был избран депутатом Государственной думы по партийному списку избирательного блока «Союз правых сил» (№ 1 в списке). Избран лидером фракции «Союз Правых Сил» в Государственной Думе. Был членом Комитета по законодательству и судебно-правовой реформе.

В мае 2000 года назначен Полномочным представителем Президента России в Приволжском федеральном округе и сложил с себя депутатские полномочия.

С мая 2001 года - председатель государственной комиссии РФ по химическому разоружению. С июня 2000 года - член Совета Безопасности РФ.

15 ноября 2005 года назначен руководителем Федерального агентства по атомной энергии Российской Федерации.

Владеет английским языком.

Увлекается охотой, рыбалкой, подводным плаванием и айкидо.

Женат. Жена - Мария Владимировна - домохозяйка. Имеет сына и двух дочерей.

В начале 70-х годов ХХ века С.В.Киселев, будучи Мастером спорта СССР по дзю-до и самбо, серьезно занимался Сериндзи Кемпо, был хорошим бойцом, особенно его интересовала бросковая техника, которая шла в Кемпо особым разделом. Тренер по Кемпо говорил, что техника этого раздела является упрощенным вариантом бросков Айкидо, выполняемых в сжатых и коротких формах. Соревнования по дзюдо. 70-е годы ХХ века. Эта техника позволяла справиться с нападающим, имеющим значительное превосходство по своим физическим данным. Ни самбо, ни дзюдо таких вариантов не предлагали.

В 1971 году в руки С.В.Киселева впервые попадает учебник по Айкидо, который по его просьбе переводится и старательно им штудируется. Первоначальный интерес С.В.Киселева к Айкидо был связан с поисками отдельных элементов, привлекающих своей эффективностью, скорее это были занятия для удовлетворения, для развития кругозора в сфере воинских искусств, нежели чем серьезная практика. Тем не менее, приступив в 1976 году к работе тренером по Дзюдо в клубе-лагере для трудновоспитуемых подростков "Прометей", С.В.Киселев использует оказавшиеся в его распоряжении спортивный зал для более серьезной и обстоятельной работы над разбором техник Айкидо.

Знакомство с А.М.Макашевым дало возможность С.В.Киселеву общаться с группой В.А.Рукавишникова. Совместный поиск, анализ литературы все время ставили перед ними новые и новые вопросы. Некоторые вещи не были понятны, казались нереальными, поэтому с каждым месяцем возрастала необходимость контакта с мастером Айкидо. Приход в Айкидо таких специалистов в Каратэ и Кемпо, как А.М.Макашев и С.В.Киселев, оказался предопределенным их интеллектуальным подходом к воинским искусствам: анализ всех доступных систем единоборств показал, что Айкидо, как плод деятельности самураев, т.е. наиболее подготовленного и образованного сословия профессиональных воинов, представляет собой наиболее универсальную и сбалансированную боевую систему, которая проявляет свою универсальность лишь в результате длительного культивирования.

По-видимому, этот вывод как нельзя более соответствовал поискам, которые А.М.Макашев и С.В.Киселев вели в области воинских искусств в течение многих лет.

Важным шагом на пути развития воинских искусств в Ленинграде явилось создание Союза Восточных Единоборств Ленинграда (СВЕЛ), образованного по инициативе Олега Марковича Риша, который объединил все федерации единоборств Ленинграда и области. Айкидо в СВЕЛ представляли А.М.Макашев и С.В.Киселев. Создание СВЕЛ дало возможность популяризировать и интенсивно развивать все виды восточных единоборств, в том числе и Айкидо.

Первая в Ленинграде аттестация инструкторов по восточным единоборствам состоялась в марте 1988 года. По Айкидо аттестацию проводили С.Киселев и А.Макашев. Среди тех, кто приняли в ней участие, должны быть упомянуты В.Тагиров, В. Емельяненко, И. Калашников, 3. Гаджиев, Р. Гатаулин, В.Шадрин. Аттестованным инструкторам было предложено открывать новые секции, и с 1988 года в ряде ленинградских физкультурно-оздоровительных кооперативов вместе с С. Киселевым, А. Макашевым и В.Рукавишниковым к тренерской практике приступили В.Тагиров, В.Емельяненко, И. Калашников. Это было начало широкого распространения Айкидо в Ленинграде.

Выход Айкидо на уровень официальной практики и его поддержка в партийных и советских органах стали возможны благодаря активной работе в этом направлении С.В. Киселева и всесторонней поддержке со стороны 0.М. Риша и А.М. Риша. В 1989 году были открыты первые специализированные клубы Айкидо: в мае клуб "Ленкай", а в сентябре усилиями В. Емельяненко - советско-датский клуб "Такемусу Айки". 7 января 1989 года была создана Федерация Айкидо Ленинграда и области, руководителем которой был избран С.В.Киселев. Это была первая Федерация Айкидо в СССР.

Начал заниматься каратэдо в 1975 году под руководством Олега Даурбековича Кантемирова.

В 1980 году был призван в Советскую Армию. Проходил срочную службу в Школе Высшего Спортивного Мастерства ЦСКА, тренировался в команде Владимира Томилова.

С 1980 года - член сборной команды Москвы по каратэдо. Победитель и призёр первенств ЦСКА и Москвы 1980-1981 годов. Участник 1-го чемпионата СССР по каратэдо в Ташкенте 1981 года. Кандидат в мастера спорта СССР по каратэдо.

В 1989 году окончил факультет «экономики и права» по специальности «правоведение» Университета Дружбы Народов.

В 1991 году в Англии проходит стажировку и сдаёт экзамен на мастерскую степень - 1-й Дан у знаменитого мастера айкидо, официального представителя Всемирного Центра Айкидо Айкикай в Великобритании шихана Минору Канэцука. Становится инструктором Федерации Айкидо Великобритании и Международного клуба Айкидо Рюшинкан.

В 1993 году сдаёт экзамен на 2-й Дан.

В 1995 году на Учредительной конференции по созданию Федерации АйкидоРоссии избирается президентом ФАР. В 1996 году сдаёт экзамен на 3-й Дан.

В 2000 году присвоено международная судейская категория по сумо. В августе 2000 года в международном лагере айкидо в г. Честер Англия сдает экзамен на 4-й Дан.

В 2001 году за проведение семинара для специальных подразделений Республики Казахстан Николаю Егорову вручается 6-й Дан каратэдо Шотокан.

В апреле 2001 года присваивается звание Мастера Спорта России по айкидо.

В настоящий момент имеет аттестацию 5-й Дан Айкидо Айкикай.